農(nóng)產(chǎn)品樣品提取

時間：2023-03-25 15:34:57來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

農(nóng)產(chǎn)品樣品提取

[db:作者] / 2022-11-28 00:00

傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)包括一系列操作步驟，如均質(zhì)化、提取、過濾或離心、柱層析凈化、濃縮和溶劑轉(zhuǎn)換等。這不僅導(dǎo)致整個方法比較復(fù)雜、費時，而且易造成系統(tǒng)誤差和偶然誤差。因此，很長時間以來，樣品前處理占用農(nóng)藥殘留分析工作的大部分時間。隨著技術(shù)的進步，未來樣品前處理將向高度先進和自動化、環(huán)境友好化方向發(fā)展。

一、樣品提取

樣品提取是用溶劑將農(nóng)藥從樣品中提取出來的步驟，樣品的提取過程實際上也達到了樣品凈化的目的。在農(nóng)藥殘留分析時樣品中農(nóng)藥殘留量極低，而各種樣品中的干擾物質(zhì)多而復(fù)雜。因此，為滿足可靠的定性、定量分析需要，首先應(yīng)將農(nóng)藥從試樣中提取出來，然后再使用一種或幾種凈化步驟，經(jīng)提取凈化后，使樣品提取液達到可以進行儀器測定的要求。

(一)提取溶劑

提取溶劑的選擇原則：目標物溶解度大，基質(zhì)干擾物溶解度小，溶劑純度高(雜質(zhì)干擾小)。目前常用的提取溶劑主要有丙酮、乙腈、乙酸乙酯、石油醚、正己烷、甲醇和二氯甲烷等。

農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥的種類很多，相對分子質(zhì)量大多在150～450(較大相對分子質(zhì)量的農(nóng)藥如阿維菌素等除外)，絕大多數(shù)農(nóng)藥物理和化學(xué)性質(zhì)接近，多含有Cl、P、N等元素。各種農(nóng)藥的極性是有區(qū)別的，但是根據(jù)農(nóng)藥lgKow可以看出，農(nóng)藥偏極性的較多。Kow是指正辛醇一水分配系數(shù)(或稱辛醇-水分配系數(shù))，即某一有機物在某一溫度下，在正辛醇相和水相達到分配平衡之后，在兩相中濃度的比值。目前已發(fā)現(xiàn)有機化合物的K。m值最低為10-3，最高可達107。一般用lgKow表示，故其范圍為-3～7。lgKow值小于1，表示在水中存在的濃度高，具有親水性，容易被生物利用；lgKow值大于4，表示在水中存在的濃度低，具有疏水性，不容易被生物利用，容易與環(huán)境中的有機質(zhì)部分相結(jié)合。

各種不同的有機溶劑或其不同的組合都可用來從樣品中提取具有不同理化性質(zhì)的農(nóng)藥，其中丙酮、乙腈和乙酸乙酯是在農(nóng)藥多殘留測定中使用最多的三種溶劑。但它們的性質(zhì)各異，如使用丙酮會含大量水分，在進入色譜系統(tǒng)測定前，必須除去水分；乙酸乙酯與水的可混溶性較差。至今，還很難決定哪個是最合適的溶劑。以下分別介紹在農(nóng)藥多殘留分析中最常用的幾種溶劑。

1.乙腈乙腈的沸點為80.1℃，是常用的液相色譜流動相，作為提取溶劑在美國和加拿大等國使用普遍。乙腈可以溶解并提取各種極性與非極性農(nóng)藥，能與水混溶。與果蔬樣品混合勻漿后，提取液中含有水分，但比較容易用鹽析出。離心或過分液漏斗可與水分離，定量取出乙腈提取液。乙腈極性較大，不易與非極性溶劑混勻，一些非極性的雜質(zhì)如油脂、蠟質(zhì)和葉綠素等不會與農(nóng)藥一起被提取出來，提取出的樣品雜質(zhì)較丙酮和乙酸乙酯少，在固相萃取和反相液相色譜上用得較多。其缺點是比較貴，毒性比其他兩種溶劑大。在氣相色譜測定時，液氣的轉(zhuǎn)換膨脹體積較大，應(yīng)限制進樣體積。

2.丙酮丙酮的沸點為56.2℃，是最常用的易揮發(fā)溶劑。可以溶解并提取極性和非極性農(nóng)藥，能與水、甲醇、乙醇、乙醚、氯仿等混溶，但不易與水分開，不易用鹽析出其中的水分，是液液分配萃取中最常用的與水相溶的有機溶劑之一。提出的雜質(zhì)較乙腈多，相比于乙腈和乙酸乙酯，其價格便宜、毒性小。20世紀中后期，我國在單個農(nóng)藥殘留及多殘留分析方法中廣泛應(yīng)用丙酮。

3.乙酸乙酯乙酸乙酯的沸點為77.1℃，有強烈類似醚的氣味，具有清靈、微帶果香的酒香，易擴散。作為提取溶劑，在歐盟國家、聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)、國際原子能機構(gòu)(IAEA)等使用很多。乙酸乙酯可以溶解并提取各種極性與非極性農(nóng)藥，微溶于水。其主要特點是，與果蔬樣品混合勻漿后，在提取液中添加無機鹽類，可以鹽析出乙酸乙酯，很容易除去提取液中的微量水分，不需進行液液分配萃取。有時與水完全分離需離心，可取出定量提取液。與丙酮、乙腈相比，其極性小，因此在提取油性樣品時，可將一些非極性、親脂性干擾物質(zhì)提取出來。其缺點是，提取出的樣品雜質(zhì)較乙腈多，且有怪異香味、不好聞。

4.其他溶劑石油醚或正己烷的分配有利于非極性殘留的分析(如有機氯、多氯代聚苯、一些低極性的殺菌劑和除草劑)。只有低極性的輔提取物才會同農(nóng)藥一起轉(zhuǎn)移到石油醚中。

二氯甲烷的分配對于凈化無效，但是對于那些不溶于石油醚的極性殘留物來說可提高回收率。注意：所有的含氯溶劑，如果對檢測器有嚴重損害，必須在進樣以前去除干凈。

乙腈提取加少量石油醚的液液分配萃取對脂肪及其他影響ECD的雜質(zhì)去除非常有效。當樣本用非極性溶劑如正己烷進行提取，農(nóng)藥會與那些輔提取物相分離，并優(yōu)先進入極性稍大的相如乙腈中。1963年Mills、Olney、Gaither建立的農(nóng)藥殘留檢測方法(MOG方法)就是建立在這個基礎(chǔ)上的。

用丙酮或乙腈作為提取劑，樣本中的水分和其他殘留物會一起提取出來。檢測前，這些水分一定要除去，否則會嚴重損壞分析儀器。提取物不能直接蒸發(fā)至干，考慮到水是高沸點的(雖然在低溫下水也可以作為共沸物與有機溶劑一起蒸發(fā)出來)，與水一起蒸餾會使農(nóng)藥殘留部分丟失。無論先前有沒有用水稀釋粗提取物，低極性的石油醚或正已烷，或中極性的二氯甲烷都可以除去水分，以防止損失部分農(nóng)藥。

文章來源：《無機化學(xué)核心教程（第二版）》

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